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摩尔折射率 编辑
摩尔折射度是由于在光的照射下分子中电子云(主要是价电子)相对于分子骨架的相对运动的结果,通常用符号R表示。摩尔折射度可作为分子中电子极化率的量度。摩尔折射度一般采用阿贝折射仪测定;也可以利用计算法,即根据分子中基团的特性和连接性,将基团贡献法和拓扑方法有机地结合在一起,通过探讨炔烃的摩尔折射度与分子结构之间的定量关系。
中文名:摩尔折射率
外文名:molar refractivity
表达式:R=(n^2-1)/(n^2+2)·M/ρ
应用学科:光学
摩尔折射度是由于在光的照射下分子中电子云(主要是价电子)相对于分子骨架的相对运动的结果,一般用符号R表示。摩尔折射度可作为分子中电子极化率的量度,其定义式为:R=(n2-1)/(n2+2)·M/ρ。其中n为折射率;M为摩尔质量;ρ为密度。摩尔折射度与入射光的波长有关,若以钠光D线为光源(属于高频电磁波,λ=5893Ǻ),所测得的折射率以nD表示,相应的摩尔折射度以RD表示。根据麦克斯韦(James Clerk Maxwell)的电磁场理论,物质的介电常数ε和折射率n之间有如下关系:ε(λ)=n2(λ),即ε和n均与波长λ有关。将上式代入即可得到摩尔折射度的定义式。
摩尔折射度的意义在于摩尔折射度具有加和性,即某分子的摩尔折射度等于该分子中各化学键的折射度之和。例如:三氯甲烷分子(CHCl3)中包括一个碳氢键(C-H)和三个碳氯键(C-Cl),该分子的摩尔折射度即为所有键折射度之和,即R=RC-H+3RC-Cl=(1.676+3×6.51)cm3/mol=21.21cm3/mol。利用此计算值与实验测量结果进行比较,从而可以确定化合物的结构,还可用于鉴别化合物,及分析混合物的组成等。
摩尔折射度都是采用阿贝折射仪测定的。新的方法有计算法,即根据分子中基团的特性和连接性,将基团贡献法和拓扑方法有机地结合在一起,通过探讨炔烃的摩尔折射度与分子结构之间的定量关系,从而发展了一种直接根据分子结构计算烃烃摩尔折射度的方法。该方法具有基团贡献法适用范围广和拓扑方法计算结果可靠的特点。对84种烃烃(C5到C40)的计算结果表明,摩尔折射度计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差仅有0.011%。具体可以参见《应用QSPR方法计算炔烃的摩尔折射度》一文。
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