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几何异构体 编辑
几何异构体包括:顺反式异构体,全同立体异构聚合体及间同立体异构聚合体,由立体障碍引起的转动异构体等。对于上述几种立体异构体的发明,原则上都作为不同发明处理,说明书中必须提供能区别异构体,确认异构体的鉴别资料。这种鉴别资料起着定义新化合物的作用。
中文名:几何异构体
外文名:Geometric isomer
类型:顺反式异构体等
作用:新化合物的定义
偶极矩:反式偶极距为零,顺式不为零
沸点:顺式的沸点高于反式异构体的沸点
顺反异构体不但物理性质不同,它们的生理活性有时也有很大的差异,如两种己烯雌酚,只有反式异构体可以用于治疗某些妇科疾病体具有不同的物理性质,两者可用简单的物理方法分离。并不是所有的烯烃都有顺一反异构现象。有顺一反异构的烯烃必须是构成双键的两个碳原子上各自连有两个不同的原子或原子团。
(1)酸性。比较典型的例子是顺丁烯二酸和反丁烯二酸酸性的比较。在顺式异构体中,两个羧基在空间上较为接近,相互之间的排斥力比较大,因而氢原子离子化倾向提高;而且相对于反式异构体,顺式异构体中存在的空间排斥减弱了双键对羰基的供电子共轭作用,更容易电离出氢离子,因此顺式异构体的第一电离常数较大。但因为顺式异构体中存在场效应,导致第二级电离要较反式异构体难。
(2)成环反应。考虑到环的稳定性,一般成环反应以形成五元环、六元环为主,所以通常是顺式异构体成环反应性要高于反式异构体。比较典型的是脱水成酐或成内酯的反应,如顺丁烯二酸易于脱水生成顺丁烯二酸酐,反式则较难反应,首先要在高温或紫外光照射下完成构型转化,再进一步发生成环反应。通常可以利用是否脱水成酐或成酯确定异构体的顺反构型。另外,其他一些成环反应也可以利用来确定构型,如顺-1,2-环戊二醇可与醛、酮反应形成缩酮而反式则不能。
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